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HWAHAK KONGHAK,
Vol.24, No.6, 475-484, 1986
Monoolefin의 증기압 예측
Prediction of Vapor Pressures of Monoolefin
공정설계에 필요한 증기압에 관한 자료를 정확하게 예측하는 것은 중용한 일이다. 따라서 본 연구에서는 증기압과 온도와의 관계를 정확도와 이용의 편리성의 측면세어 고려하였으며, 결과는 다음과 같다.
문헌에 발표된 monoolefin의 증기압 실험적 측정치를 이용하여 다음과 같은 환산된 형태의 증기압식에서 상수 A, B, C, D와 지수를 결정하기 위한 실험치를 분석하였다.
ln Pr=A+B/Tr+C ln Tr+DTrn
위 식의 오차분석 결과 27개의 monoolefin 각 물질에 대한 지수 n, 상수 A, B, C, D 그리고 평균편차를 구하였으며, 모든 monoolefin에 대한 평균편차는 0.41 %로 나타났다.
모든 monoolefin에 대하여 최소의 평균편차를 나타내는 지수 n이 4.00일 때 각 물질에 대한 상수들이 결정되었다. 또한 상수 A, B 그리고 C에 대하여 상수 D의 상호관계를 구한 후 단지 상수 D만으로 표현된 다음과 같은 증기압식을 얻었다.
ln Pr=(0.90008 ln Tr)D3-(4.95122 ln Tr)D2+[Tr4-9.5596 ln Tr-(16/Tr)+15]D
+2.26464 ln Tr
여기서 상수 D는 위 식을 정상 끓는 점에 적용하여 구하였다.
다만 정상 끓는 점과 임계압력 그리고 임계온도를 위 식에 적용하여 27개의 monoolefin에 있어서 1110개의 증기압 실험치에 대한 전체평균편차를 구한 결과 삼중점과 임계점 사이의 범위에서 1.23 %로 나타났다. 그러나 위 식의 적용범위를 100 mmHg<P<Pc로 제한할 때 전체평균편차는 0.84 %이었다.
It is important to predict vapor pressures correctly for process design. In this study the relationships between vapor pressure and temperature have been considered in terms of accuracy and convenience, resulting in the followings.
Experimental vapor pressure data reported in the literature for monoolefin have been rigorously analyzed and used to determine the constants A, B, C, D and exponent of the following equation in the reduced form:
ln Pr=A+B/Tr+C ln Tr+DTrn
The error analysis for the above equation has provided us with exponent n, average deviation, four constants for each material and an overall average deviation of 0.41 % for twenty-seven materials.
When exponent n becomes 4 for the best fit, four constants for each material have been determined. The constants A, B and C are correlated with the constant D and the following vapor pressure equation has been obtained, containing only a single constant D:
ln Pr=(0.90008 ln Tr)D3-(4.95122 ln Tr)D2
+[Tr4-9.5596 ln Tr-(16/Tr)+15]D+2.26464 ln Tr
where the constant D is found by applying this latter equation at normal boiling point.
When only the normal boiling point and the critical temperature and pressure are required, by employing the latter equation, an overall average deviation of 1.23 % is obtained for 1110 vapor pressure data points comprising 27 materials for monoolefin, between the triple point and critical point. But for 100 mmHg<P<Pc this latter equation was found to reproduce experimental vapor pressures with an overall average deviation of 0.84 %.